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ACETALS ALPHA-STANNIQUES ET 2-STANNYL OXAZOLIDINES PRECURSEURS D'ORGANOSTANNIQUES ALPHA-OXYGENES ET ALPHA AZOTES CHIRAUX
UNE NOUVELLE METHODE D'ACCES A DES PRECURSEURS DE CARBANIONS ALPHA-HETEROSUBSTITUES CHIRAUX EST PROPOSEE APRES AVOIR CONSIDERE LES DIFFERENTS MODES D'ACCES ET LA STABILITE CHIMIQUE, THERMODYNAMIQUE ET CONFIGURATIONNELLE DE CES ANIONS. DES ACETALS ALPHA-STANNIQUES CHIRAUX ET DES 2-STANNYL O...
| Auteur principal : | |
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| Collectivité auteur : | |
| Autres auteurs : | |
| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | ACETALS ALPHA-STANNIQUES ET 2-STANNYL OXAZOLIDINES PRECURSEURS D'ORGANOSTANNIQUES ALPHA-OXYGENES ET ALPHA AZOTES CHIRAUX / JEAN-CHRISTOPHE CINTRAT; SOUS LA DIRECTION DE J.-P. QUINTARD |
| Publié : |
[S.l.] :
[s.n.]
, 1995 |
| Description matérielle : | 311 P. |
| Note de thèse : | Thèse de doctorat : Chimie : Nantes : 1995 |
| Sujets : | |
| Documents associés : | Reproduit comme:
ACETALS ALPHA-STANNIQUES ET 2-STANNYL OXAZOLIDINES PRECURSEURS D'ORGANOSTANNIQUES ALPHA-OXYGENES ET ALPHA AZOTES CHIRAUX |
| Particularités de l'exemplaire : | BU Sciences, Ex. 1 : Titre temporairement indisponible à la communication BU Sciences, Ex. 2 : Titre temporairement indisponible à la communication BU Sciences, Ex. 3 : Titre temporairement indisponible à la communication |
| Résumé : | UNE NOUVELLE METHODE D'ACCES A DES PRECURSEURS DE CARBANIONS ALPHA-HETEROSUBSTITUES CHIRAUX EST PROPOSEE APRES AVOIR CONSIDERE LES DIFFERENTS MODES D'ACCES ET LA STABILITE CHIMIQUE, THERMODYNAMIQUE ET CONFIGURATIONNELLE DE CES ANIONS. DES ACETALS ALPHA-STANNIQUES CHIRAUX ET DES 2-STANNYL OXAZOLIDINES CHIRALES N-PROTEGEES SONT OBTENUES PAR TRANSACETALISATION DU DIETHOXYMETHYLTRIBUTYLETAIN PAR DES DIOLS DE SYMETRIE C#2 OU PAR DES BETA-AMINOALCOOLS N-SULFONYLES OU N-ALCOXYCARBONYLES ENANTIOPURS. LEUR TRANSMETALLATION PAR LE N-BUTYLLITHIUM DANS LE THF A -78C CONDUIT A DES EQUIVALENTS DE FORMYLANIONS CHIRAUX DONT NOUS AVONS MONTRE LA STABILITE CONFIGURATIONNELLE EN SERIE DES 2-LITHIO OXAZOLIDINES. L'OUVERTURE DES ACETALS ALPHA-STANNIQUES PAR DES NUCLEOPHILES MOUS (ORGANOCUIVREUX, ALLYLETAINS, ENOXYSILANES) EN PRESENCE D'ACIDES DE LEWIS INTERVIENT SELON UN PROCESSUS S#N2 ANTI TRES MAJORITAIRE ALORS QUE LES ORGANOALUMINIQUES CONDUISENT A UNE SYN OUVERTURE. DANS LE CAS DES 2-TRIBUTYLSTANNYL OXAZOLIDINES DES REACTIONS ANALOGUES ONT ETE OBSERVEES. EN SERIE N-TOSYLEE SEULS LES ISOMERES E REAGISSENT ET CONDUISENT A UN SEUL DIASTEREOISOMERE ALORS QU'EN SERIE N-ALCOXYCARBONYLEE, LES DEUX ISOMERES SONT REACTIFS ET CONDUISENT A DES BILANS STEREOCHIMIQUES COMPARABLES. CES RESULTATS SONT INTERPRETES PAR L'INTERVENTION D'UN MECANISME CONCERTE ANTI DANS LE PREMIER CAS ET PAR LE PASSAGE PAR UN INTERMEDIAIRE N-ALCOXYCARBONYL IMINIUM DANS LE SECOND CAS. LA TRANSMETALLATION DES ORGANOSTANNIQUES ALPHA-ALCOXYLES OBTENUS CONDUIT AUX ALPHA-ALCOXYLALKYLLITHIUMS AVEC RETENTION DE CONFIGURATION MAIS LES PREMIERS ESSAIS REALISES EN SERIE ALPHA-AZOTEE ONT POUR L'INSTANT ETE INFRUCTUEUX |
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| Variantes de titre : | ALPHA-STANNYL ACETALS AND 2-STANNYL OXAZOLIDINES AS PRECURSORS OF CHIRAL ALPHA-ALKOXY ALKYL- AND N-PROTECTED ALPHA-AMINO ALKYL-ORGANOTINS |
| Notes : | 1995NANT2083 |
| Bibliographie : | 357 REF. |