Nantilus
Développement de nouveaux photosensibilisateurs homogènes et hétérogènes pour des réactions de photooxygénations sélectives
Les travaux exposés dans ce manuscrit ont pour objectif le développement de nouveaux systèmes catalytiques visant à effectuer des réactions de photooxygénation sélectives impliquant l oxygène singulet en tant qu espèce réactive. Le manuscrit débute par une introduction sur les propriétés de l oxygèn...
Enregistré dans:
| Auteurs principaux : | , , , , , , |
|---|---|
| Collectivités auteurs : | , , , |
| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | Développement de nouveaux photosensibilisateurs homogènes et hétérogènes pour des réactions de photooxygénations sélectives / Jérôme Fischer; sous la direction de Vincent Coeffard et de Pierrick Nun et de Hélène Brault |
| Publié : |
2020 |
| Accès en ligne : |
Accès Nantes Université
|
| Note sur l'URL : | Accès au texte intégral |
| Note de thèse : | Thèse de doctorat : Chimie organique : Nantes : 2020 |
| Sujets : |
| Résumé : | Les travaux exposés dans ce manuscrit ont pour objectif le développement de nouveaux systèmes catalytiques visant à effectuer des réactions de photooxygénation sélectives impliquant l oxygène singulet en tant qu espèce réactive. Le manuscrit débute par une introduction sur les propriétés de l oxygène singulet et sa production, ainsi que son utilisation en synthèse organique. Le premier chapitre traite de la conception d un système catalytique composé d un photosensibilisateur chiral de la famille des Bodipy et d un motif quinine jouant le rôle d inducteur chiral et de désactivation de l oxygène singulet afin de prévenir des réactions parasites de photooxygénation hors du site actif. Ce système a été testé lors de la photooxygénation asymétrique de composés b-dicarbonylés. Le deuxième chapitre traite de l utilisation de ce même système catalytique dans des réactions sélectives de substrats. Dans le cadre de réactions compétitives, des photooxygénations ciblées selon la nature des substrats et des conditions réactionnelles ont été décrites. Enfin, le troisième chapitre traite de l hétérogénéisation de ces systèmes catalytiques par immobilisation sur silice, dans le but d affiner les résultats en termes de sélectivité, notamment dans le cadre de photooxygénations asymétriques. The work reported in this manuscript is focused on the development of new catalytic systems for selective photooxygenation reactions, using singlet oxygen as the reactive species. The manuscript starts with an introduction dealing with the general properties and the production of singlet oxygen as well as the applications in organic chemistry. The first chapter is dedicated to the design of a catalytic system based on a Bodipy dye, able to generate singlet oxygen, and quinine. The quinine moiety serves both to interact with the substrate for promoting photooxygenation and to deactivate singlet oxygen in the absence of substrate. This system has been tested in the asymmetric photooxygenation of b-carbonylated compounds. The second chapter deals with the use of the same catalytic system in substrateselective reactions. Depending on the reaction conditions and fonctionalities on the substrate, substrate-selective photooxygenations were observed. The third chapter reports the immobilization on silica, in order to get better results in terms of selectivity, particularly in asymmetric photooxygenation. |
|---|---|
| Variantes de titre : | Development of new homogeneous and heterogeneous photosensitizers for selective photooxygenation reactions |
| Notes : | Titre provenant de l'écran-titre Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Matière, Molécules et Matériaux (Le Mans) Partenaire(s) de recherche : Institut des Matériaux Jean Rouxel (Nantes) (Laboratoire), Chimie Et Interdisciplinarité : Synthèse, Analyse, Modélisation (Nantes) (Laboratoire) Autre(s) contribution(s) : Emmanuelle Schulz (Président du jury) ; Jean-François Brière, Juan Xie (Membre(s) du jury) ; Jean-François Brière, Juan Xie (Rapporteur(s)) |
| Configuration requise : | Configuration requise : un logiciel capable de lire un fichier au format : PDF |