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Etude de la dégradation du cycle A de stéroïdes - Application à l'hémisynthèse de stéroïdes marqués au carbone 13
Ce mémoire présente une contribution au développement d'une synthèse rapide et efficace pour la préparation à l'échelle du gramme de stéroïdes contenant trois atomes de carbone 13. La stratégie que nous avons mis en place repose sur deux étapes clés : la dégradation du cycle A de la 1,4- a...
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| Auteurs principaux : | , , , , , , , |
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| Collectivités auteurs : | , , |
| Format : | Thèse ou mémoire |
| Langue : | français |
| Titre complet : | Etude de la dégradation du cycle A de stéroïdes - Application à l'hémisynthèse de stéroïdes marqués au carbone 13 / Clément Berthonneaul; sous la direction de Jacques Lebreton ; co-encadrants Mickaël Pauvert et Fabrice Denes |
| Publié : |
2014 |
| Description matérielle : | 1 vol. (259 p.) |
| Note de thèse : | Thèse de doctorat : Chimie fine, chimie organique : Nantes : 2014 |
| Conditions d'accès : | Accès en ligne sur authentification, réservé aux membres de l'établissement de soutenance. Thèse confidentielle jusqu'au 16 septembre 2017. |
| Sujets : | |
| Documents associés : | Reproduit comme:
Etude de la dégradation du cycle A de stéroïdes |
| Particularités de l'exemplaire : | BU Sciences, Ex. 1 : Titre temporairement indisponible à la communication |
| Résumé : | Ce mémoire présente une contribution au développement d'une synthèse rapide et efficace pour la préparation à l'échelle du gramme de stéroïdes contenant trois atomes de carbone 13. La stratégie que nous avons mis en place repose sur deux étapes clés : la dégradation du cycle A de la 1,4- androstadiène-3,17-dione ou de la 4-androstène-3,17-dione en un précurseur céto-aldéhyde, puis, à partir de ce dernier, la reconstruction du cycle A avec un réactif de Wittig marqué par trois atomes de carbones 13. Deux approches originales ont été développées pour la synthèse de l'intermédiaire céto-aldéhyde clé, soit par une réaction d'ozonolyse, soit par une réaction de décarbonylation pallado-catalysée. Cette méthodologie a été appliquée avec succès pour la synthèse à l'échelle du gramme de différents stéroïdes comportant trois atomes de carbone 13. D'un point de vue général, ce travail apporte une solution efficace à cette problématique par rapport aux synthèses publiées dans la littérature This thesis presents a contribution to the development of a fast, efficient and scalable synthesis of steroids containing three carbon 13 atoms. Our strategy is based on two key-steps : ring A degradation of l,4-androstadien-3,17-dione or of 4-androsten-3,17-dione into a keto-aldehyde precursor, and then, ring A reconstruction from this latter intermediate with a three carbon 13 labeled Wittig reagent. Two original approaches were developed for the synthesis of the key keto-aldehyde intermediate, either by a one-pot multi-step process involving an ozonolysis reaction, or through a pallado- catalyzed decarbonylation. This methodology was successfully applied for the gram-scale synthesis of several steroids containing three carbon 13 atoms. As a general remark, this work provides an effective solution to this issue in relation to the existing syntheses found in scientific literature |
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| Variantes de titre : | Study on the A ring degradation of steroids - Application for the hemisynthesis of carbon 13 labeled steroids |
| Notes : | Ecole(s) Doctorale(s) : École doctorale Matériaux, Matières, Molécules en Pays de la Loire (3MPL)(Le Mans) Autre(s) contribution(s) : Franck Suzenet (Président du jury) ; François-Xavier Felpin (Membre du jury) ; Bertrand Carboni, Yannick Landais (Rapporteurs) |
| Bibliographie : | Bibliogr. p. 245-176, 176 réf. |